Bergman旭环化反应

其中一个都是就是马利刹类药物，其甚至必须在生理条件下形成活性二阴离子氟化物。在此过程中，Bergman加成反应重排作为引发重排。形成的二阴离子氟化物的一个特性就是必须引致核苷酸DNA混合物：

随着 马利刹类药物等类似的天然产物的见到，对于Bergman加成反应重排的学术研究也开始增加。许多炔二烯类氟化物显然是潜在的抗药物。因此在室温下展开Bergman加成反应重排的学术研究吸引了很多学术研究者的警惕。从前对于此各个领域最多的学术研究是Bergman加成反应重排的动力学参数。

例如，马利刹类药物加成反应的增殖能远很低一般的烯二炔加成反应的增殖能一垒。Nicolaou在1988年见到炔碳之间的共价键的长度对加成反应的运动速度有冲击。另外一个理论是Magnus 和 Snyder提出的，底物基团的密闭状况和过渡态引致的底物亲和力对运动速度有冲击，对于环亲和力较少的系统此理论更加合理。通常键长和底物亲和力都未能准确量度，因此得不到此重排的最合适的前体也困难重重。正如一个大的都是中，只是构件上的微小偏离就引致了加成反应重排：

与Bergman加成反应重排类似，Myers-Saito加成反应重排与其重排机理类似，而联烯基炔烯底物展开加成反应的增殖密度炔很低：

环状的烯炔丙二烯也有重排活性。制乳癌菌素是一种病原体诱发的药剂，其也具有抗活性。它首先暴发 Myers-Saito加成反应 ，然后便引致DNA混合物：

为了合成的目的，有机金属盐酸必须诱发Bergman加成反应重排的前体，在前体中必须形成一种半配位的重氮系统；这类加成反应重排暴发在相对较低的密度，例如Finn报道的重排( J. Am. Chem. Soc. 1995, 117 , 8045)，在此重排中可看做暴发了一个Myers-Saito加成反应诱发了一个金属中心的阴离子：

对更多天然氟化物的选择性和最新的Bergman加成反应重排的催化剂的学术研究，参照文章 ( Chem. Rev. 2003, 103 , 4077. DOI).

【 Myers-Saito加成反应重排 】

重排机理

电加成反应重排可以通过加热或者光照展开抑止。大多数加成反应须要很高的增殖能，因此重排须要大概200°C大概。后形成1,4-二阴离子---一种高活性氟化物，其迅速夺取H•供体的氦阴离子得不到相应的酯类。

重排示例

【 Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 592-595】

【 Tetrahedron Lett. 2005, 46,1373-1375】

【 Tetrahedron 2013, 69, 2184–2192】

参考文献

一、Organic Chemistry Portal：

二、 Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Bergman cyclization，page 48-49.

三、Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and BarbaraCzakó, Bergman cycloaromatization reaction, page 56-57.